目前,對(duì)焦化廢水的深度處理技術(shù)主要包括：混凝沉淀法、吸附法、高級(jí)氧化技術(shù)(Fenton氧化、O3氧化、催化濕式氧化等)以及反滲透技術(shù)。

焦化廢水是在煤高溫干餾、煤氣凈化和化工產(chǎn)品精制過(guò)程中產(chǎn)生的廢水，由于焦化廢水中氨氮、酚類(lèi)及油分濃度高，有毒及生物抑制性物質(zhì)較多，生化處理難以實(shí)現(xiàn)有機(jī)污染物的完全降解，對(duì)環(huán)境造成了嚴(yán)重污染，因此焦化廢水是一種典型的高濃度、高污染、有毒、難降解的工業(yè)有機(jī)廢水。

 混凝沉淀法 

傳統(tǒng)焦化廢水的深度處理選用的混凝劑有聚合氯化鋁、聚合硫酸鐵等，盧建杭開(kāi)發(fā)出寶鋼焦化廢水專(zhuān)用混凝劑M180，處理寶鋼生化處理后的污水，出水COD在40~70mg/L，F(xiàn)-濃度為3.0～6.0mg/L，色度為50～100倍，總CN-在0.3~0.5mg/L左右，各指標(biāo)的平均去除率COD約為70%、F-約為85%、色度約為95%、總CN-約為85%。

 吸附法

 吸附法是利用多孔性吸附劑吸附廢水中的一種或幾種溶質(zhì)，使廢水得到凈化。通常采用的吸附劑有粉煤灰、熄焦粉、活性炭、樹(shù)脂等。蔣文新等采用混凝沉淀、活性炭吸附以及混凝沉淀+活性炭吸附工藝對(duì)焦化廠(chǎng)生化出水進(jìn)行深度處理，單獨(dú)混凝沉淀或活性炭吸附均可以將水樣中COD濃度降到100mg/L以下，達(dá)到國(guó)家污水一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)和冷卻用水建議標(biāo)準(zhǔn);對(duì)于焦化廠(chǎng)生化出水，煤質(zhì)炭Ⅰ和果殼炭均表現(xiàn)出良好的吸附效果，并使出水COD<100mg/L，但處理成本較高，當(dāng)COD從147mg/L降至100mg/L，采用煤質(zhì)炭Ⅰ的成本為1.2元/m3。

 高級(jí)氧化技術(shù)

 (1)Fenton氧化法

 Fenton試劑法是以過(guò)氧化氫為氧化劑、以亞鐵鹽為催化劑的均相催化氧化法。Fenton試劑是一種強(qiáng)氧化劑，反應(yīng)中產(chǎn)生的?OH是一種氧化能力很強(qiáng)的自由基，能氧化廢水中有機(jī)物，從而降低廢水的色度和COD值。在生化處理后的焦化廢水中加入Fenton試劑，之后又加入絮凝劑FeCl3和助凝劑PAM，過(guò)濾除去廢渣，處理后水樣中的COD從223.9mg/L降至43.2mg/L。

 (2)臭氧氧化

 臭氧是一種強(qiáng)氧化劑，能與廢水中大多數(shù)有機(jī)物，微生物迅速反應(yīng)，可除去廢水中的酚、氰等污染物，并降低其COD、BOD值，同時(shí)還可起到脫色、除臭、殺菌的作用。劉金泉等人分別用O3、H2O2/O3及UV/O3對(duì)焦化生化出水進(jìn)行深度處理，接觸時(shí)間40 min，溶液pH 8.15，反應(yīng)溫度25℃，在此條件下廢水COD及UV254的去除率最高可達(dá)47.14%和73.47%，COD可降至67mg/L。臭氧是一種高效干凈的氧化劑，但臭氧發(fā)生器耗電量大，運(yùn)行及投資費(fèi)用高，在自來(lái)水廠(chǎng)做為消毒設(shè)施使用較多，但在工業(yè)廢水處理中應(yīng)用較少。

 (3)電化學(xué)氧化技術(shù)

 電化學(xué)氧化處理技術(shù)的基本原理是使污染物在電極上發(fā)生直接電化學(xué)反應(yīng)或利用電極表面產(chǎn)生的強(qiáng)氧化性活性物質(zhì)使污染物發(fā)生氧化還原轉(zhuǎn)變。李玉明等人采用三維電極固定床技術(shù)對(duì)焦化廢水進(jìn)行深度處理的實(shí)驗(yàn)研究，研究結(jié)果表明，在槽電壓為12V，液體催化劑量為1500mg/L、反應(yīng)時(shí)間為60min、pH為3的條件下，COD去除率可達(dá)62%。在三維電極電解體系中以及在酸性和堿性條件下,都能產(chǎn)生活性中間體H2O2，但是在堿性條件下，F(xiàn)e2+很快便生成絮體，影響了其進(jìn)一步與H2O2生成Fenton試劑的反應(yīng),導(dǎo)致隨著pH的增大，COD去除率呈現(xiàn)逐漸降低的趨勢(shì)。總體來(lái)說(shuō)，該方法仍處于探索階段。

 (4)光催化氧化法

 光催化氧化法是由光能引起電子和空隙之間的反應(yīng)，產(chǎn)生具有較強(qiáng)反應(yīng)活性的電子(空穴對(duì))，這些電子(空穴對(duì))遷移到顆粒表面，便可以參與和加速氧化還原反應(yīng)的進(jìn)行。光催化氧化法對(duì)水中酚類(lèi)物質(zhì)及其他有機(jī)物都有較高的去除率，且能耗低，有著很大的發(fā)展?jié)摿ΑＤ壳?，這種方法還僅停留在理論研究階段。

 反滲透技術(shù)

 反滲透是一種以壓力為推動(dòng)力的膜分離過(guò)程。用水泵給含鹽水溶液或廢水施加壓力,以克服自然滲透壓及膜的阻力,使水透過(guò)反滲透膜,將水中溶解鹽和污染雜質(zhì)阻止在反滲透膜的另一側(cè)。周紅等人采用MBR+RO的工藝對(duì)焦化廢水生化出水進(jìn)行了深度處理，結(jié)果顯示產(chǎn)水COD<10mg/L，脫鹽率達(dá)到90%以上。

 反滲透技術(shù)只是對(duì)廢水中的污染物進(jìn)行了濃縮，對(duì)污染物并沒(méi)有分解去除的作用，產(chǎn)生的濃水通常得不到妥善的解決，而且使用中由于進(jìn)水的水質(zhì)不同，膜極易受到污染，因此在工業(yè)廢水處理中應(yīng)當(dāng)謹(jǐn)慎使用。

 焦化廢水回用中存在的問(wèn)題及改進(jìn)建議

 隨著國(guó)家節(jié)能減排政策的提出，國(guó)內(nèi)焦化廠(chǎng)對(duì)焦化廢水的回用進(jìn)行了很多探索和嘗試。主要回用方式包括濕熄焦、高爐沖渣、煤場(chǎng)抑塵用水、燒結(jié)混料用水，也有廠(chǎng)家用反滲透技術(shù)將焦化廢水處理后回用作為工業(yè)給水。

 (1)二次污染

 采用濕法熄焦的焦化廠(chǎng)將生化處理后的廢水用于熄焦處理，由于國(guó)內(nèi)焦化廠(chǎng)生化處理后出水的COD、氨氮含量仍然較高，回用于濕熄焦、高爐沖渣時(shí)必然會(huì)使廢水中的氨氮及部分有機(jī)物散發(fā)到空氣中，感官刺激強(qiáng)烈，形成較大的二次污染;一些鋼廠(chǎng)對(duì)焦化廢水引入燒結(jié)混料工段也做了一些嘗試，污染物在之后的高溫加工工段可以得到部分炭化分解，減少了二次污染。運(yùn)行中反饋的主要問(wèn)題是焦化廢水的氣味使得工作環(huán)境變差，同時(shí)廢水的含油量不穩(wěn)定對(duì)添加水噴頭有影響。太原鋼鐵廠(chǎng)將傳統(tǒng)A/O系統(tǒng)改造強(qiáng)化后出水達(dá)到一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)，部分廢水回用于高爐沖渣，現(xiàn)場(chǎng)基本聞不到刺激氣味。因此，降低廢水COD及氨氮濃度會(huì)大大改善回用中對(duì)操作環(huán)境的不良影響。

 正常情況下，焦化廠(chǎng)的二級(jí)生化處理通?？蓪钡獫舛瓤刂圃?/span>10~20mg/L，但COD通常在200~400mg/L，通過(guò)投加聚合硫酸鐵、Fenton試劑可將COD控制在100mg/L以下，投加藥劑的主要缺點(diǎn)是使廢水中的無(wú)機(jī)物增多，對(duì)腐蝕控制不利。建議將投藥與吸附法聯(lián)合使用，以降低水質(zhì)的二次污染。